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天然ガラスの利用は、さらに歴史をさかのぼる。火山から噴き出した溶岩がガラス状に固まったものは黒曜石と呼ばれ、石器時代から石包丁や矢じりとして利用されてきた。
古代ガラスは砂、珪石、ソーダ灰、石灰などの原料を1,200℃以上の高温で溶融し、冷却・固化するというプロセスで製造されていた。ガラス製造には大量の燃料が必要なため、ガラス工房は森に置かれ燃料を木に頼っていた。そのため、その森の木を燃やし尽くしたら次の森を探すというようにガラス工房は各地の森を転々と移動していた。ガラス工場が定在するようになったのは、石炭と石油が利用されるようになってから。
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